Pase el cursor sobre un átomo o un enlace y pulse una tecla para editarlo sin cambiar de herramienta.
| C N O S P F I H | Cambia el elemento del átomo bajo el cursor. L = Cl, R = Br. |
| + − | Suma o resta carga al átomo bajo el cursor. |
| 1 2 3 | Orden del enlace bajo el cursor. |
| Arrastrar desde un átomo | Enlace orientado en pasos de 30° (Mayús: pasos de 15°). |
| Clic en un enlace | Con herramienta de anillo: anillo fusionado. Con herramienta de enlace: cambia el orden o invierte la cuña. |
| Flecha curva | Arrastre desde un par libre, un enlace o un átomo hasta el átomo o enlace destino. El punto central de cada flecha curva se arrastra en cualquier dirección para alargar o desplazar el arco. Clic sobre la curva invierte su curvatura. |
| Mayús + clic | Con par libre o radical: quita el último electrón del átomo. |
| V · P · E · T · B · H | Selección · lápiz · borrador · texto · enlace · mano. |
| Espacio + arrastre, rueda | Desplazar y hacer zoom. Con lápiz activo, dos dedos hacen zoom. |
| G | Genera el producto del último paso: aplica solo las flechas curvas nuevas y dibuja el resultado a la derecha, con cargas, radicales y pares calculados por conteo de electrones. Sin flechas nuevas, recalcula los productos existentes. |
| Pares y radicales en un producto | Agregar o quitar un electrón recalcula la carga formal del átomo; el signo desaparece cuando la carga es cero. |
| Enlace virtual | Con la herramienta de enlace virtual (línea punteada), arrastre de un átomo a otro que no esté enlazado. La línea no cuenta como enlace: solo indica dónde se formará. Dirija a ella las flechas curvas: una flecha completa forma el enlace en forma heterolítica; dos anzuelos, uno desde cada átomo, en forma homolítica (simétrica). Al generar el producto aparece el enlace real. |
| I · Catión-radical | Clic en un par no enlazante: el par queda con un electrón y el átomo con carga +1 (ionización n). Clic en un enlace σ o π: el enlace pierde un electrón y se marca •+. Mayús+clic revierte. Las flechas de anzuelo desde un enlace ionizado (fragmentación α, como en EM) se aplican con Generar producto. |
| Proponer mecanismo A → B | Dibuje A, una flecha de reacción y B (con varias reacciones en el lienzo, seleccione la flecha y sus estructuras). En el panel Mecanismo, «Proponer mecanismo A → B…» busca la secuencia de pasos polares elementales más probable (transferencias de protón, adiciones, ionización, expulsión del grupo saliente, SN2, E1, E2, enolización, Michael, transposiciones 1,2) en medio ácido, básico o sin catalizador. «Dibujar» la reproduce debajo con flechas curvas, las especies del medio (H₃O⁺, H₂O, HO⁻) junto al átomo que atacan, los pasos numerados y una leyenda. Si B es un ion fragmento (catión, con o sin los neutros perdidos) y A la molécula o un ion, se aplica la fragmentación EI-MS completa (ionización con todas las ubicaciones de •+, ruptura α, σ e inductiva, McLafferty con retención o migración de carga, 2 H, rd/re, RDA, tropilio, pérdidas de CO, C₂H₂ y HCN): el objetivo es la estructura de B (conectividad y carga), no solo su masa. |
| Mecanismo EI-MS hacia un m/z | En el panel Mecanismo. Toma la estructura seleccionada (o la mayor del lienzo), neutra o ya ionizada, y busca la secuencia de fragmentaciones de impacto electrónico que lleva al m/z indicado: fórmulas candidatas (DBE, ion OE o EE), mecanismos ordenados por un peso heurístico y picos isotópicos de Cl/Br. «Dibujar» copia la estructura debajo, la ioniza, hace explícitos los H que migran y genera cada paso con flechas de anzuelo y completas, rotulado con la regla y la pérdida neutra. |
| Ctrl Z · Ctrl Y | Deshacer · rehacer. |
| Ctrl C · Ctrl X · Ctrl V · Ctrl D | Copiar · cortar · pegar · duplicar la selección. Ctrl V pega lo último que se copió: una estructura de QuimTrazo (también entre pestañas), una imagen o un Molfile como texto. |
| Ctrl V con una imagen | Pega la imagen del portapapeles en el centro de la vista (también puede arrastrar un archivo de imagen al lienzo). Queda detrás de las estructuras: arrástrela para moverla y use las cuatro esquinas para cambiar su tamaño; con Mayús, sin mantener la proporción. Supr la elimina. |
| Supr · Esc · F | Borrar selección · herramienta Selección · ajustar vista. |
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Reglas. Iones OE•+: ionización n > π > σ; ruptura α en el sitio radical (incluye la bencílica, la alílica y la pérdida de H•); ruptura σ de un enlace ionizado (regla de Stevenson); ruptura inductiva en el sitio de carga (halogenuros, nitro, éteres); ruptura homolítica X–R en el heteroátomo ionizado (éteres arílicos); transferencias de H al sitio radical por estados de transición de 6 (H-γ, McLafferty), 4, 5 y 7 miembros, que combinadas con la ruptura β o la inductiva dan las pérdidas de alquenos, H₂O, HX, cetena, CH₂O y CO de fenoles; retro-Diels–Alder (con retención o con migración de carga); pérdida de C₂H₂ o HCN con contracción del anillo; R–X•⁺ → R• + X⁺ en elementos de baja energía de ionización (I); desplazamiento rd con cierre de anillo de 4–6 miembros (iones cíclicos de halonio, oxonio y amonio) y eliminación re (dos desplazamientos); McLafferty con migración de carga (alqueno•⁺ + enol neutro); transposición de 2 H (ion protonado, «McLafferty + 1»). Órdenes de reactividad: ruptura α N > S > O > π > Cl, Br > H; ruptura inductiva Cl, Br, NO₂ > O, S ≫ N. Desde el •+ en un enlace π o σ o en un heteroátomo (O, N, S, Cl, Br, I…) la fragmentación parte directamente de esa configuración (ruptura α bencílica o alílica y transferencia de H al enlace π ionizado; ruptura σ del enlace ionizado), y los iones distónicos pueden reunir de nuevo el • y el + en un enlace π (ion convencional). Iones EE+ (regla del electrón par): pérdida de CO de iones acilio; eliminación de alquenos o cetena desde iones onio e iminio (4 centros); β-escisión y desplazamientos 1,2 de carbocationes; expansión del catión bencilo al ion tropilio y pérdida de C₂H₂ (m/z 91 → 65). Restricciones: se rechaza todo ion con un átomo de dobles enlaces acumulados (C=C=C, C=C=O, también con un π ionizado) y todo fragmento con acumulación o con un triple enlace dentro de un anillo de menos de 8 átomos (tipo bencino); las moléculas neutras acíclicas acumuladas que se pierden (cetena, CO₂) se aceptan. El porcentaje es un peso heurístico relativo entre los mecanismos hallados (estabilidad del catión, pérdida del radical mayor, neutro estable, número de pasos), no una abundancia de pico.
Referencias: McLafferty, F. W.; Tureček, F. Interpretation of Mass Spectra, 4.ª ed.; University Science Books, 1993 · Gross, J. H. Mass Spectrometry: A Textbook, 3.ª ed.; Springer, 2017 · McLafferty, F. W. Anal. Chem. 1959, 31, 82–87 · Stevenson, D. P. Discuss. Faraday Soc. 1951, 10, 35–45 · Karni, M.; Mandelbaum, A. Org. Mass Spectrom. 1980, 15, 53–64 · Rylander, P. N.; Meyerson, S.; Grubb, H. M. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 842–846 (ion tropilio) · Lifshitz, C. Acc. Chem. Res. 1994, 27, 138–144 (C₇H₇⁺).
EI-MS: si A es una molécula neutra y B un catión (ion fragmento, con los neutros perdidos opcionales), o si A ya es un ion, se buscan las fragmentaciones de impacto electrónico hacia la estructura de B con todas las reglas del buscador EI-MS.
A son las estructuras antes de la flecha de reacción y B las de después (si hay varias reacciones, seleccione la flecha y sus estructuras). Pasos polares elementales: transferencia de protón; ataque de un par libre, un enlace π o un enol/enolato a un carbocatión, a un C=X, a un aceptor de Michael o a un C sp³ con grupo saliente (SN2); ionización; expulsión del grupo saliente asistida por un par libre; E1, E2, enolización y transposiciones 1,2. En medio ácido no se forman bases fuertes y en medio básico no se forman ácidos fuertes. El porcentaje es un peso heurístico relativo (estabilidad de carbocationes, tensión de anillos, cargas, número de pasos), no una medida cinética. B se reconoce por su conectividad y carga, de modo que se acepta cualquier forma resonante.
Referencias: Grossman, R. B. The Art of Writing Reasonable Organic Reaction Mechanisms, 2.ª ed.; Springer, 2003 · Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry, 2.ª ed.; Oxford University Press, 2012 · Smith, M. B. March's Advanced Organic Chemistry, 8.ª ed.; Wiley, 2020.